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為什么熱絲CVD(HoFCVD)可以實現(xiàn)低溫(室溫-200℃)薄膜的制備?

為什么熱絲CVD(HoFCVD)可以實現(xiàn)低溫(室溫-200℃)薄膜的制備?

【概要描述】

為什么熱絲CVD(HoFCVD)可以實現(xiàn)低溫(室溫-200℃)薄膜的制備?

【概要描述】

詳情

以SiNx:H為例,在熱絲CVD(HoFCVD)反應(yīng)過程中,其反應(yīng)大致可以分為3個階段:

1.氣體分子與熱絲表面的碰撞反應(yīng)

HoFCVD鍍膜過程中,通過調(diào)節(jié)電流大小使熱絲維持在一個極高的溫度(2000K以上),當(dāng)反應(yīng)氣體分子碰撞到高溫?zé)峤z,高溫?zé)峤z能夠有效地裂解反應(yīng)源產(chǎn)生相應(yīng)的活性基團——Si、NH2、H,同時也會有SixNyHa、SiHy等之類的復(fù)合或混合活性基團產(chǎn)生。它們的能量很高(從熱絲表面脫離時,僅比熱絲溫度低幾百K)。

圖1. NH3和SiH4在熱絲表面的分解示意圖(熱絲溫度2000K);NH3在熱絲表面分解出H和NH2,而分解出的NH2和H碰撞還會反應(yīng)生成NH和H2; SiH4在熱絲表面分解出H和Si。

2.從熱絲表面到襯底之間氣相中的反應(yīng)

因為HoFCVD不依賴分子間碰撞產(chǎn)生活性基團,所以腔室內(nèi)工藝氣壓可以很低(~1Pa),這些活性基團和氣體分子間發(fā)生碰撞的概率低,這導(dǎo)致活性基團攜帶的能量在氣相傳輸過程中與氣體分子發(fā)生碰撞造成損耗的概率和程度很低,從而導(dǎo)致這些活性基團得以攜帶很高的能量達(dá)到襯底表面。同時,碰撞概率低,意味著氣相中發(fā)生的副反應(yīng)更少,副產(chǎn)物也更少。

3.在襯底表面的反應(yīng)

活性基團達(dá)到襯底表面后發(fā)生的一系列反應(yīng)的劇烈程度取決于反應(yīng)基團本身攜帶的能量(溫度)以及襯底溫度二者的疊加。因此,由于HoFCVD中活性基團能量足夠高,在襯底表面即使不進行加熱,反應(yīng)基團攜帶的能量也足以高到可以反應(yīng)生成SiNx。

再進一步,在襯底表面發(fā)生的反應(yīng)又可細(xì)分為三個特征過程(可類比為:氣-液-固三相反應(yīng)):

1)襯底的極表面發(fā)生的氣-固反應(yīng)各種氣相基團與襯底表面的原子直接反應(yīng),發(fā)生沉積或者刻蝕。這個特征過程最為復(fù)雜,可發(fā)生的反應(yīng)以及同時發(fā)生的反應(yīng)很多。這個過程中最經(jīng)典的為硅薄膜的沉積,以及逆反應(yīng)的硅薄膜被氫氣刻蝕。

圖2. 非晶硅薄膜生長表面模型。去除覆蓋在表面上的H原子是薄膜正常生長的關(guān)鍵。

圖來源:Matsumura H, Umemoto H, Gleason K K, et al. Catalytic chemical vapor deposition: technology and applications of Cat-CVD[M]. John Wiley & Sons, 2019.

圖3. 非晶硅表面的Si-Si弱鍵被氫刻蝕

2)基團在襯底表面的遷移和固相反應(yīng)硅薄膜中微晶成分的生產(chǎn)、氮化硅、氧化硅相的生產(chǎn),均與該過程有很大關(guān)系。

 

3)基團在形成固相薄膜后的應(yīng)力調(diào)整和少量基團的短程位置調(diào)整生產(chǎn)薄膜中應(yīng)力的調(diào)整、折射率的微小變化等。

 

所以,襯底加熱,對生成SiNx薄膜的結(jié)晶性、細(xì)微結(jié)構(gòu)、應(yīng)力等性能指標(biāo)是明顯影響的。

 

HoFCVD設(shè)備由于活性基團平均自由程較大,所以氣相中副反應(yīng)更少,有以下兩個優(yōu)點:一是有更多利于成膜的活性基團(如Si、NH基團)直接落到襯底表面,鍍膜速度更快;二是有更多的H原子到達(dá)膜層表面,可以對質(zhì)量較差的區(qū)域形成刻蝕以及鈍化作用,同時可以帶走膜層表面的H,降低膜層氫含量。

 

綜上,我們可以看出,熱絲CVD中有兩個溫區(qū),一個是高溫?zé)峤z,另一個是襯底。主要由高溫?zé)峤z給基團提供能量使其具有活性,而襯底溫度僅起到輔助熱的作用。熱絲溫度決定了反應(yīng)基團的溫度和生產(chǎn)的物質(zhì)的主要化學(xué)鍵,襯底溫度會促使薄膜結(jié)晶、應(yīng)力改變等。所以,在HoFCVD中,在低的襯底溫度下也可以實現(xiàn)很多種薄膜的制備。

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